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鉬系列
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      由于獨(dú)特的機(jī)械和化學(xué)特性,鉬已成為一種能夠符合最嚴(yán)苛要求的杰出材料。其優(yōu)點(diǎn)在于熔點(diǎn)極高、熱膨脹系數(shù)低且具有良好的導(dǎo)熱性,因而廣泛用于眾多不同的工業(yè)領(lǐng)域。鉬堪稱是特種材料中名副其實(shí)的“多面手”。其廣泛應(yīng)用包括:生產(chǎn)照明工業(yè)用料帶和燈絲、電力電子行業(yè)用的半導(dǎo)體底板、高溫爐的玻璃熔體電極和熱區(qū)以及太陽能電池和平面顯示器鍍層用的濺射鈀材。

物理化學(xué)性質(zhì)

      鉬位于門捷列夫周期表第5周期、第VIB族,為一過渡性元素,鉬原子序數(shù)42,原子量95.94,原子中電子排布為:ls2s2p3s3p3d4s4p4d5s。由于價(jià)電子層軌道呈半充滿狀態(tài),鉬介于親石元素(8電子離子構(gòu)型)和親銅元素(18電子離子構(gòu)型)之間,表現(xiàn)典型過渡狀態(tài).V. W.戈?duì)柕滤姑芴卦谠氐牡厍蚧瘜W(xué)分類里將它稱親鐵元素。 自然界里,鉬有七個(gè)穩(wěn)定的天然同位素,它們的核子數(shù)及其在天然混合物中所占比例如表1所列。

表1 鉬的同位素及分配

同位數(shù)名稱

92Mo

94Mo

95Mo

96Mo

97Mo

98Mo

100Mo

各占比例(%)原子量

15.84

91.9063

9.04

93.9047

15.72

94.9058

16.53

95.9046

9.46

96.9058

23.78

97.9055

9.63

99.9076

100.00

95.94

      另據(jù)文獻(xiàn)記載,已發(fā)現(xiàn)第八種天然同位素的存在。此外,還發(fā)現(xiàn)鉬有十一種人造放射性同位素,因資料數(shù)據(jù)不詳,此不贅述。

      鉬為銀白色金屬,鉬原子半徑為0.14nm,原子體積為235.5px/mol,配位數(shù)為8,晶體為Az型體心立方晶系,空間群為Oh(lm3m),至今還沒發(fā)現(xiàn)它有異構(gòu)轉(zhuǎn)變.常溫下鉬的晶格參數(shù)在0.31467~0.31475nm之間,隨雜質(zhì)含量而變化。鉬熔點(diǎn)很高,在自然界單質(zhì)中名列第六,被稱作難熔金屬,見表2。鉬的密度為10.23g/cm,約為鎢的一半(鎢密度19.36g/cm)。          鉬的熱膨脹系數(shù)很低,20~100℃時(shí)為4.9×10/℃;鉬的熱傳導(dǎo)率較高,為142.35w/(m·k) 。鉬電阻率較低:0℃時(shí)為5.17×-10Ω·cm;800℃時(shí)為24.6×-10Ω·cm;2400℃時(shí)為72×-10Ω·cm。鉬屬順磁體,99.99%純度的鉬在25℃時(shí)比磁化系數(shù)為0.93×10cm/g。鉬的比熱在25℃時(shí)為242. 8J/(kg·k)。鉬的硬度較大,摩氏硬度為5~5.5。鉬在沸點(diǎn)的蒸發(fā)熱為594kJ/mol;熔化熱為27.6 ±2.9kJ/mol;在25℃時(shí)的升華熱為659kJ/mol。

表2 難熔物及熔、沸點(diǎn)

物質(zhì)

碳(C)

鎢(W)

錸(Re)

鋨(Os)

鉭(Ta)

鉬(Mo)

熔點(diǎn)(℃)沸點(diǎn)(℃)

3650~3697

4827

3410±10

5660

3180

5627

3045

5027±100

2996

5425±100

2622±10

5560

       鉬的原子半徑、離子半徑與鎢、錸的很接近。


原子半徑(nm)

4離子半徑(nm)

6離子半徑(nm)

0.139

0.140

0.138

0.068

0.068

0.068

0.065

0.065

0.065

      鉬原子的電子排列體現(xiàn)了典型過渡元素的性質(zhì):次外層的五個(gè)4d軌道、最外層的一個(gè)5s軌道上電子均呈半棄滿狀態(tài)。鉬原子外層電子電離電位為:

外層電子(個(gè))

1

2

3

4

5

6

7

8

電離電位(eV)

7.2

15.17

27.00

46.53

55.6

71.7

132.7

153.2

      顯然,鉬要丟掉七個(gè)或八個(gè)電子是極困難的。這決定了鉬的化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定。 常溫或在不太高的溫度下,鉬在空氣或水里是穩(wěn)定的。鉬在空氣中加熱,顏色開始由白(色)轉(zhuǎn)暗灰色;溫升至520℃,鉬開始被緩慢氧化,生成黃色三氧化鉬(MoO3,溫度降至常溫后變?yōu)榘咨?;溫升?00℃以上,鉬迅速被氧化成MoO3。鉬在水蒸氣中加熱至700~800℃便開始生成MoO2,將它進(jìn)一步加熱,二氧化鉬被繼續(xù)氧化成三氧化鉬。鉬在純氧中可自燃,生成三氧化鉬。 鉬的氧化物已見于報(bào)道的很多,但不少是反應(yīng)中間產(chǎn)物,而不是熱力學(xué)穩(wěn)定相態(tài)。非常可靠的只有九種,其結(jié)構(gòu)與轉(zhuǎn)化溫度如表3。

表3 鉬的氧化物

氧化物

生成溫度范圍(℃)

結(jié)晶結(jié)構(gòu)

MoO2


菱形

Mo4O11

<615

單斜系

Mo4O11

615~800

正斜形

Mo17O47

560


Mo5O14

530


Mo8O23

650~780


Mo18O52

600~750

三斜系

Mo9O26

750~780

單斜系

MoO3


菱形

      另外,在生成MoO2前還有三種中間產(chǎn)物Mo2O3, MoO和Mo3O,但都還未能制造出它們的純產(chǎn)物。

      鉬的這一系列氧化物中,除最高價(jià)態(tài)的MoO3為酸性外,其余氧化物均為堿性氧化物。鉬最重要的氧化物是MoO3和MoO2。

       MoO2分子量為127.94,含Mo74.99%。純MoO2呈暗灰色、深褐色粉末狀。25℃時(shí),MoO2的生成熱為550kJ/mol,密度為6.34~6.47g/cm。MoO2呈金紅石單斜結(jié)晶構(gòu)造,單位晶體(晶胞)由兩個(gè)MoO2分子組成,晶格參數(shù)為a= 0.5608nm, b= 0.4842nm,c=0.5517nm,d=11.975nm。 MoO2可溶于水,易溶于鹽酸及硝酸,但不溶于氨水等堿液里。在空氣、水蒸氣或氧氣中繼續(xù)加熱MoO2,它將被進(jìn)一步氧化,直至完全生成MoO3。在真空中加熱到1520~1720℃,固態(tài)MoO2局部升華而不分解出氧,但大部分MoO2分解成MoO3氣體和固態(tài)Mo。Jette. E. R(1935年)報(bào)道:MoO2在1980℃±50℃、0.1MPa(惰性氣體)的條件下分解成鉬和氧。 MoO2是鉬氧化的最終產(chǎn)物。

      MoO3為淡綠或淡青色的白色粉末。分子量為143.94,含Mo 66.65%。25℃時(shí),MoO3的生成熱為668kJ/mol,密度為4. 692g/cm,熔點(diǎn)為795℃,沸點(diǎn)為1155℃.在低于熔點(diǎn)的溫度已開始升華.在520~720℃時(shí),升華呈氣體的三氧化相為MoxO3x分子混合物,其中x=3~5,以x=3為主。 MoO3微溶于水而生成鉬酸。18℃,MoO3溶解度為1.066%,70℃時(shí)為2.05%。溶于水的三氧化鉬與水按不同比例組成一系列同多酸,nMoO3·mH2O,其中n≥m。這一系列同多酸中比較重要的有:鉬酸H2MoO4(n=m=1),仲鉬酸H6Mo7O24, (n=7,m=3),四鉬鉬酸H2Mo4O13(n=4,m=1)。這些同多酸可看作兩個(gè)或多個(gè)同種簡(jiǎn)單含氧酸分子縮水而成。比如7H2MoO4←→H6Mo7O24+ 4H2O。X分析發(fā)現(xiàn),Mo7O24的結(jié)構(gòu)由七個(gè)MoO6正八面體相連而成。 MoO3易溶于氨水、堿金屬堿液中,生成與同多酸對(duì)應(yīng)的鹽。MoO3在堿性介質(zhì)(pH>10)中往往呈MoO4存在,而在酸性介質(zhì)中,它往往以Mo7O24(pH≤6~8)或Mo8O24(pH=1.5~2.9)形式存在。作為鉬的重要化工產(chǎn)品——工業(yè)鉬酸銨,也正是這一系列同多酸的銨鹽混合物。

       室溫下,鉬能與F2反應(yīng)。250℃鉬開始與Cl2反應(yīng),700~800℃鉬可與Cl2反應(yīng)生成MoCl2。在白熱溫度下,鉬能與Br2反應(yīng)。鉬與鹵素反應(yīng)產(chǎn)物可以是MoX6(如MoF6),亦可是MoO2X2(如MoO2Cl2)或者是MoOX4(如MoOCl4)或者是MoX。 600℃以上,鉬在N2中開始脆化。1500℃以上鉬才開始與N2反應(yīng),2400℃以上鉬與N2反應(yīng)生成氮化物。但是,直至熔解(2622℃±10℃),鉬都不能與H2反應(yīng)。因而,工業(yè)上通常用H2還原MoO3以生產(chǎn)金屬鉬粉。反應(yīng)過程可能是:450~500℃時(shí),MoO3經(jīng)H2還原,經(jīng)生成Mo5O14、Mo17O47、Mo4O11等中間氧化態(tài)后生成MoO2;1000~1100℃時(shí),H2進(jìn)一步將MoO2還原成金屬鉬粉. 鉬在CO2中加熱,可以被氧化為MoO3;而反應(yīng)產(chǎn)物MoO3與CO又可反應(yīng),再度還原成Mo:Mo + 3CO2←→MoO3+ 3CO 。鉬粉或氧化鉬在CO或者CH4、H2混合物中共同加熱可以生成碳化鉬。600℃時(shí)生成物為Mo2C,它性脆、密度為8.9g/cm,熔點(diǎn)為2380℃;而800℃時(shí)的生成物為MoC,它的密度為8.4g/cm。

      鉬在常溫下不與HF、HCI、稀HNO3、稀H2SO4及堿溶液反應(yīng)。鉬只溶于濃HNO3、王水或熱而濃的H2SO4、煮沸的HCI中。


應(yīng)用

鉬的工業(yè)應(yīng)用根據(jù)它的性質(zhì)而各有不同。主要有以下三種:

高純度與優(yōu)異的抗蠕變性

鉬的純度極佳,不僅能夠耐受極高溫度,且易于加工。其應(yīng)用包括:為藍(lán)寶石增長領(lǐng)域中的所有常規(guī)采用工序生產(chǎn)坩堝。由于其特殊的純度,鉬在優(yōu)化熔煉和凝固容器方面證明了自己的價(jià)值。

良好的尺寸穩(wěn)定性與卓越的抗腐蝕性

我們的攪拌器能均勻攪拌各種玻璃熔體。為實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn),它們必須經(jīng)受極限溫度和腐蝕性玻璃熔體的考驗(yàn),而鉬不負(fù)眾望。憑借極佳的尺寸穩(wěn)定性,對(duì)金屬和玻璃熔體的耐腐蝕性,我們的材料能夠確保最佳的攪拌效果和產(chǎn)品的長期使用壽命。

高導(dǎo)熱性和低熱膨脹系數(shù)

功率密度大以及電流通過功率二極管和晶體管都會(huì)產(chǎn)生熱量。得益于良好的導(dǎo)熱性以及與對(duì)應(yīng)半導(dǎo)體材料相適應(yīng)的熱膨脹特性,鉬金屬及其合金成為電力電子器件的最佳襯底材料。用作底板時(shí),鉬能夠可靠散發(fā)熱量。

純鉬?鉬合金?

我們的鉬在所有應(yīng)用領(lǐng)域都有著近乎完美的表現(xiàn)??梢酝ㄟ^添加各種合金獲得下列特性:

  • 物理特性 (例如熔點(diǎn)、蒸汽壓、密度、導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性、熱膨脹系數(shù)、熱容)

  • 機(jī)械特性 (例如強(qiáng)度、斷裂性能、抗蠕變性、延展性)

  • 化學(xué)特性 (例如抗腐蝕性、可蝕刻性)

  • 可加工性 (例如切削工藝、成型性能、可焊接性)

  • 再結(jié)晶特性 (例如再結(jié)晶溫度、脆化、老化效應(yīng))

此外,我們也可采用定制化生產(chǎn)工藝,在寬泛的參數(shù)值范圍內(nèi)調(diào)配鉬的其它特性。最終,精確地設(shè)計(jì)具有不同性質(zhì)的鉬合金,以滿足每個(gè)應(yīng)用要求。


材料名稱化學(xué)成份(重量占比)
Mo (純)>99.97
TZM0.5 % Ti / 0.08 % Zr / 0.01 - 0.04 % C
MHC1.2 % Hf / 0.05 - 0.12 % C
鉬氧化鑭 (ML)ML0.3 % La2O3
MLR (R = 再結(jié)晶)0.7 % La2O3
MLS (S = 應(yīng)力消除)0.7 % La2O3
MoILQ (ILQ = 白熾燈質(zhì)量)0.03 % La2O3
鉬釔氧化鈰MY0.47 % Y2O3/ 0.08 % Ce2O3
MoReMoRe55.0 % Re
MoRe4141.0 % Re
MoWMW2020.0 % W
MW3030.0 % W
MW5050.0 % W
MoCuR75030.0 % Cu
R67015.0 % Cu
MoZrO2MZ171.7 % ZrO2
MoNbMoNb109.71 % Nb
MoTaMT1110.75 % Ta

TZM(鈦鋯鉬)

我們利用少量超精細(xì)的微小碳化物將鉬金屬轉(zhuǎn)變成TZM合金。TZM合金不僅比純鉬金屬更堅(jiān)硬,還具有更高的再結(jié)晶溫度和更好的抗蠕變性。TZM可用于存在惡劣機(jī)械負(fù)荷的高溫應(yīng)用領(lǐng)域,例如用于刀具鍛造或者用作X射線管旋轉(zhuǎn)陽極。TZM的推薦使用溫度為700℃至1400℃。

MHC(鉬鉿碳)

MHC屬于顆粒增強(qiáng)型鉬合金,含有鉿、碳。由于超精細(xì)碳化物的分布比較均勻,因此它在1550℃的溫度下仍具有極佳的耐熱性和抗蠕變性,推薦的最高使用溫度也比TZM高出150℃。MHC會(huì)被用于金屬成形應(yīng)用領(lǐng)域。當(dāng)用于擠壓模具,它是能夠承受極端的熱和機(jī)械載荷。

ML(鉬氧化鑭)

鉬摻雜少量的氧化鑭顆粒(0.3%或0.7%)后能形成所謂的迭合式纖維結(jié)構(gòu)。這一特殊微觀結(jié)構(gòu)在高達(dá)2000℃的溫度條件下也能保持穩(wěn)定。因此,即使在極端使用條件下,鉬-氧化鑭也具有抗蠕變性。我們主要將此類合金加工成高溫爐部件,例如絞絲和其它金屬絲、燒結(jié)和退火舟或者蒸發(fā)器線圈。在照明工業(yè)中,鉬氧化鑭還被用作護(hù)線和饋線。

MoILQ (Molybdenum-ILQ)

MoILQ是一種微粒型鉬合金,其中氧化鑭的重量占比為0.03%,專門用于照明工業(yè)。得益于特別定制的摻雜劑含量,它的再結(jié)晶溫度比純鉬金屬更高。經(jīng)過再結(jié)晶后,MoILQ的微觀結(jié)構(gòu)變得比純鉬更精細(xì)。 與ML材料相比,MoILQ更適合成形,因此也更易于加工。MoILQ被用作白熾燈和鹵素?zé)魺艚z制造過程中的芯線和支撐線。

MY(鉬釔氧化鈰)

MY是一種顆粒增強(qiáng)型鉬合金,其中氧化釔的重量占比為0.47%,專門用于照明工業(yè)。MY與石英玻璃能良好粘接,并且易于焊接,耐氧化性也比純鉬更好。MY主要用于導(dǎo)電ESS帶以及鍍層工藝領(lǐng)域的蒸發(fā)舟。

MoW(鉬鎢)

利用鉬材料的耐高溫特性和耐腐蝕性,可對(duì)鎢進(jìn)行改進(jìn)。從重量占比為20%的MW20到重量占比為50%的MW50,我們銷售不同成份的MoW,主要用于鋅的生產(chǎn)和制造玻璃工業(yè)所需的攪拌工具。此外,我們還利用我們的MoW合金制造出濺射鈀材用于平面顯示器的鍍層。MoW鍍層的蝕刻性更好,這對(duì)薄膜晶體管的制造非常有價(jià)值。

MoRe (鉬錸)

鉬摻雜少量錸之后在室溫下有延展性。鉬-錸 (MoRe)主要用于熱電偶絲,其標(biāo)準(zhǔn)成份為Mo5Re和Mo41Re,或者用于延展性非常重要的其它場(chǎng)合。

MoCu (鉬銅)

鉬銅(MoCu)是一種銅的重量比高達(dá)30%的復(fù)合材料。由熱導(dǎo)率較高的銅和熱膨脹系數(shù)較低的鉬組成。鉬銅復(fù)合材料非常適合制造電子元器件中的被動(dòng)冷卻元件(散熱器)。由于重量較低,鉬銅復(fù)合材料尤其適合于每一克都要精打細(xì)算的應(yīng)用:例如在汽車業(yè)中它們被用為IGBT模塊電動(dòng)驅(qū)動(dòng)逆變器的基座。

MoZrO2 (鉬氧化鋯) 

玻璃熔化電極必須具有耐受腐蝕性玻璃熔體和極高溫度的能力。通過添加重量占比為1.7%的氧化鋯,我們讓鉬材料具備了玻璃工業(yè)中非常有用的特性。與純鉬金屬相比,MoZrO2 對(duì)玻璃熔體的耐腐蝕性更好,其高溫穩(wěn)定性也更佳。

鉬濺射靶被用來制造平面屏幕中的超薄功能層。對(duì)觸摸屏來說,高水準(zhǔn)的耐腐蝕性是必不可少的。所以我們?cè)阢f中加入我們把合金元素鈮,從而達(dá)到特別高水平的耐腐蝕性。您希望把高耐腐蝕特性與濺射層的便易組建性相互結(jié)合?那么我們將向您推薦鉬鉭合金。

出色的“全能材料”:鉬的材料特性

鉬屬于難熔金屬。難熔金屬是指熔點(diǎn)高于鉑(1772 ℃)的金屬。在難熔金屬中,單個(gè)金屬原子的結(jié)合能特別大。難熔金屬同時(shí)具有高熔點(diǎn)、低蒸汽壓、高彈性模量和高熱穩(wěn)定性。另外,難熔金屬也表現(xiàn)出熱膨脹系數(shù)低和密度較高的典型特點(diǎn)。事實(shí)上,鉬與鎢在周期表中屬于同一族,這意味著它也具有與鎢類似的原子結(jié)構(gòu)和化學(xué)特性。鉬和鎢都具有出色的導(dǎo)熱性,這一點(diǎn)也非常有意思。但是,即使在相當(dāng)?shù)偷臏囟葪l件下鉬也容易變形,因此它比鎢更容易加工。

鉬具有非常均衡的各種特性,是名副其實(shí)的全能材料:

特性
原子序數(shù)42
原子質(zhì)量95.94
熔點(diǎn)2?620 °C / 2?893 K
沸點(diǎn)5 560 °C / 5 833 K
原子體積1,53 · 10-29[m3]

蒸汽壓

1 800 ℃時(shí)1 · 10-4 [Pa]
2 200 ℃時(shí)5 · 10-2 [Pa]
20 ℃ (293 K)時(shí)密度
10.2 [g/cm3]
晶體結(jié)構(gòu)
體心立方
晶格常數(shù)
3,147 · 10-10[m]

20 ℃ (293 K)時(shí)硬度

應(yīng)力消除退火>220 [HV10]
再結(jié)晶160 - 180 [HV10]
20 ℃ (293 K)時(shí)彈性模量320 [GPa]
泊松數(shù)0,31
20 ℃ (293 K)時(shí)線性膨脹系數(shù)5,2 · 10-6[m/(m·K)]
20 ℃ (293 K)時(shí)導(dǎo)熱性142 [W/(m ·K)]
20 ℃ (293 K)時(shí)比熱0,254 [J/(g·K)]
20 ℃ (293 K)時(shí)導(dǎo)電性17,9 · 106[1/(Ω·m)]
20 ℃ (293 K)時(shí)電阻0,056 [(Ω·mm2)/m]

20 ℃ (293 K)時(shí)聲音傳播速度

縱波6?250 [m/s]
橫波3?350 [m/s]
電子溢出功4,39 [eV]
熱中子俘獲截面2,7 · 10-27[m2]

通過改變合金元素的種類和數(shù)量并采用定制的生產(chǎn)工藝,我們能改變鉬金屬及其合金的特性。我們?cè)赥ZM和MHC材料中特別添加的碳化物能夠調(diào)節(jié)鉬在所有溫度范圍內(nèi)的機(jī)械特性。尤其是氧化物,它能提高鉬的再結(jié)晶溫度和抗蠕變性。添加錸以后,鉬在常溫條件下也有韌性。銅雖然能提高導(dǎo)熱性,但不會(huì)對(duì)膨脹系數(shù)產(chǎn)生顯著影響。

難熔金屬的蒸汽壓
難熔金屬的蒸汽壓
難熔金屬的蒸發(fā)率
難熔金屬的蒸發(fā)率
Mo、TZM與MLR的線性熱膨脹系數(shù)
Mo、TZM與MLR的線性熱膨脹系數(shù)
根據(jù)溫度
Mo、TZM 與 MLR 的導(dǎo)熱性
Mo、TZM 與 MLR 的導(dǎo)熱性
根據(jù)溫度

比熱


比熱


比電阻
比電阻


鉬合金比較純鉬


TZMMHCMLMoILQ
合金組成 (重量占比)0,5 % Ti
0,08 % Zr
0,01 - 0,04 % C
1,2 % Hf
0,1 % C
0,3 % La2O3
0,7 % La2O3
0,03 % La2O3
導(dǎo)熱性--
室溫下穩(wěn)定性++
高溫穩(wěn)定性 / 抗蠕變性++(<1?400 °C)
+ (>1?400 °C)
++(<1?500 °C)
+ (>1?500 °C)
+(<1?400 °C)
++ (>1?400 °C)
+
再結(jié)晶溫度++++++
高溫使用后延展性+++++
可焊接性++++



MYMoWMoRe鉬銅
合金組成 (重量占比)0,47 % Y2O3
0,08 % Ce2O3
20 - 50 % W5 / 41 % Re15 / 30 % Cu
導(dǎo)熱性~--++
室溫下穩(wěn)定性~++-
高溫穩(wěn)定性 / 抗蠕變性+++-
再結(jié)晶溫度+++-
高溫使用后延展性+~+++
可焊接性+~++-


~ 與純鉬金屬相當(dāng) + 比純鉬金屬高 ++ 遠(yuǎn)高于純鉬金屬 - 低于純鉬金屬 -- 遠(yuǎn)低于純鉬金屬


熱物理特性

難熔金屬通常具有較低的熱膨脹系數(shù)和相對(duì)高密度,鉬也一樣。這種材料還具有高導(dǎo)熱性和低導(dǎo)電性等特點(diǎn)。鉬原子粘結(jié)性非常強(qiáng),與其他許多金屬相比,它具有較高的彈性模量。鉬的熱物理性能隨溫度的變化而變化。

鉬的熱膨脹
鉬與鎢的線性熱膨脹


鉬和鎢的比熱
鉬和鎢的比熱

放射鉬

圖表總結(jié)了溫度相關(guān)的鉬發(fā)射率。
(如紅分散帶顯示)


      材料的具體電阻率是其電導(dǎo)率的乘法逆。材料的電阻率越低,其導(dǎo)電性越好。 具體的電阻率是Ωmm2/m。金屬具有不同電阻率。 例如,銀為0.016 Ωmm2/m,鈦為0.8 Ωmm2/m。溫度、合金元素、雜質(zhì)和材料各自強(qiáng)烈影響特定的電阻率。我們的高性能材料鉬、鎢具有非常低的電阻率:室內(nèi)溫度下約0.05 Ωmm2/m,而在1,500°C下甚至小于0.5 Ωmm2。因此,我們的金屬最適合作為接觸和涂層材料使用。因?yàn)殂f、鎢具有立方晶格,特定的電阻率在所有晶體取向中顯示相同的值。

鉬和鎢的電阻率
鉬和鎢的電阻率

鉬和鎢的導(dǎo)熱性與溫度的關(guān)系

不同溫度下鉬和鎢的導(dǎo)熱性

機(jī)械特性

由于熔點(diǎn)高達(dá)2?620 ℃,因此,鉬在高溫下也能保持其強(qiáng)度和抗蠕變性。材料冷加工程度越高,鉬的強(qiáng)度提升幅度也更大。與其它金屬相比,鉬材料的延展性也會(huì)隨著冷加工程度的增加而提升。我們加入錸作為合金元素,既提高了鉬的延展性,又降低了脆韌性轉(zhuǎn)變溫度。我們還使用鈦、鋯、鉿、碳和稀土氧化物作為合金元素添加到鉬材料中。與其它金屬相比,鉬金屬及其合金的彈性模量非常高,這主要是因?yàn)殂f原子之間的結(jié)合能很大。這意味著我們可以制造出各種各樣的材料,每種材料都具有一系列非常特殊性質(zhì)。


鉬的彈性模量
鉬的彈性模量抵抗測(cè)試溫度,
與其他難熔金屬相比:
鎢、鉭、鈮
Mo與TZM薄板材料的典型 0.2% 彈性極限應(yīng)力在應(yīng)力消除或
Mo與TZM薄板材料的典型 0.2% 彈性極限應(yīng)力
在應(yīng)力消除或再結(jié)晶條件下
(2mm薄板厚度)

典型抗張強(qiáng)度

Mo與TZM薄板材料的典型抗張強(qiáng)度
在應(yīng)力消除或再結(jié)晶條件下(2mm薄板厚度)

穩(wěn)態(tài)蠕變率比較
Mo、TZM與MLR薄板材料的穩(wěn)態(tài)蠕變率比較
在1100 °C 時(shí)的薄板材料


Mo、TZM與MLR薄板材料在1450°C與1800°C時(shí)的穩(wěn)態(tài)蠕變率比較
Mo、TZM與MLR薄板材料的穩(wěn)態(tài)蠕變率比較
在1450°C與1800°C時(shí)


蠕變?cè)囼?yàn)樣品材料的描述

材料試驗(yàn)溫度 [°C]材料厚度 [mm]在試驗(yàn)前進(jìn)行熱處理
Mo11001.51200 °C / 1h
14502.01500 °C / 1h
18006.01800 °C / 1h
TZM11001.51200 °C / 1h
14501.51500 °C / 1h
18003.51800 °C / 1h
MLR11001.51700 °C / 3h
14501.01700 °C / 3h
18001.01700 °C / 3h


Mo的典型 0.2% 彈性極限應(yīng)力
Mo與TZM棒材的典型 0.2% 彈性極限應(yīng)力
(直徑 25 mm;應(yīng)力消除條件)

Mo與TZM薄板材料的典型極限抗張強(qiáng)度



Mo、TZM與MHC 棒材的典型極限抗張強(qiáng)度數(shù)值(直徑 25 mm;應(yīng)力消除條件)
根據(jù)溫度,Mo、TZM與MHC棒材的硬度數(shù)值
(直徑25mm,應(yīng)力消除條件)


鉬薄板的光學(xué)顯微圖像
鉬板的光學(xué)顯微圖像
(應(yīng)力消除)


鉬薄板的光學(xué)顯微圖像
鉬板的光學(xué)顯微圖像
(再結(jié)晶)

MLR薄板金屬的光學(xué)顯微圖像


MLR薄板金屬的光學(xué)顯微圖像


脆韌性轉(zhuǎn)化溫度

如果加熱到一定溫度,鉬就會(huì)失去脆性并變成韌性。對(duì)應(yīng)于發(fā)生從脆性到韌性這一轉(zhuǎn)變的溫度被定義為脆韌性轉(zhuǎn)化溫度。脆韌性轉(zhuǎn)化溫度與多種因素有關(guān),包括金屬的化學(xué)成分和冷加工程度。


鉬材料的延展性和斷裂韌性隨再結(jié)晶程度的增加而下降。換言之,再結(jié)晶溫度是一個(gè)決定性因素。擋溫度高于再結(jié)晶溫度時(shí),材料結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。金屬顆粒重構(gòu)后會(huì)降低鉬的強(qiáng)度和硬度,增加斷裂的可能性。針對(duì)不同的成形工藝,需要采取諸如軋制、型鍛或拉拔等措施才能恢復(fù)原始結(jié)構(gòu)。再結(jié)晶溫度與鉬的冷加工程度以及化學(xué)組成都具有非常大的關(guān)系,尤其是摻雜物含量。下表總結(jié)了常規(guī)鉬材料的常見再結(jié)晶溫度。


材料100%再結(jié)晶溫度[℃](退火時(shí)間:1小時(shí))

變形率 = 90%變形率 = 99.99 %
Mo (純)1100-
TZM1400-
MHC1550-
ML13002000
MoILQ12001400
MY11001350
MoRe411300-
MoW301200-

通常在鉬金屬和難熔金屬的成形和加工過程中,需要充分理解該族材料的特殊性質(zhì)非常重要。如果采用彎折或折疊等成形工藝,則必須在高于脆韌性轉(zhuǎn)化溫度以上進(jìn)行才能確保板材安全加工,沒有開裂風(fēng)險(xiǎn)。板材越厚,成形過程中不發(fā)生開裂所需的溫度也越高。如果刀具足夠鋒利并且適當(dāng)調(diào)節(jié)好預(yù)熱溫度,鉬也能很好地適合切削和沖壓操作。但是如果使用我們功能強(qiáng)大的機(jī)器,也能順利進(jìn)行切削。如果您對(duì)難熔金屬的成形和加工仍有其它疑問,我們很樂意利用我們的多年經(jīng)驗(yàn)為您提供幫助。

耐化學(xué)性

鉬及其合金的出色耐化學(xué)性受到了化學(xué)界和玻璃工業(yè)界的高度推崇。在60%以下的大氣濕度條件下,鉬具有耐腐蝕性。當(dāng)濕度高于60%時(shí),鉬開始出現(xiàn)褪色。在溫度高于100 ℃的堿性和氧化液體中,鉬不再有耐腐蝕性。針對(duì)鉬在使用環(huán)境中接觸氧化并且使用溫度超過250℃這一情況,我們開發(fā)了SIBOR? 保護(hù)層,防止鉬被氧化。即使在溫度很高的條件下,玻璃熔體、氫氣、氮?dú)?、惰性氣體、金屬熔體和氧化物陶瓷也不會(huì)侵蝕鉬材料,或者對(duì)鉬的侵蝕作用比其它金屬材料更輕。

下表列出了鉬的耐腐蝕性。除非特別標(biāo)注注明,否則所有規(guī)格都針對(duì)無氧氣的純?nèi)芤?。低濃度的化學(xué)活性雜質(zhì)會(huì)顯著影響鉬的耐腐蝕性。您還有關(guān)于腐蝕方面的其它問題嗎?我們很樂意利用我們的經(jīng)驗(yàn)和內(nèi)部腐蝕實(shí)驗(yàn)室助您一臂之力。

鉬的耐腐蝕性
冷水和< 80 ℃ (353 K)的溫水耐腐蝕
> 80 ℃ (353 K) 的熱水不耐腐蝕
含氮?dú)饣蛞种苿┑臒崴?/span>耐腐蝕
無機(jī)酸< 100 ℃ (373 K)的氫氟酸耐腐蝕
王水,冷或熱不耐腐蝕
270 ℃ (543 K)以下的正磷酸耐腐蝕
硝酸,冷或熱不耐腐蝕
鹽酸,冷或熱耐腐蝕
190 ℃ (463 K)以下濃度<70 %的硫酸耐腐蝕
多硫酸不耐腐蝕
堿液氨水溶液耐腐蝕
100 ℃ (373 K)以下氫氧化鉀(KOH < 50 %)耐腐蝕
氫氧化鉀(KOH > 50 %)不耐腐蝕
100 ℃ (373 K)以下氫氧化鈉 (NaOH< 50 %)耐腐蝕
氫氧化鈉(NaOH> 50 %)不耐腐蝕
次氯酸鈉溶液,冷和熱不耐腐蝕
有機(jī)酸20 ℃ (293 K)蟻酸耐腐蝕
100 ℃ (373 K) 以下蟻酸耐腐蝕
20 ℃ (293 K)濃乳酸耐腐蝕
20 ℃ (293 K)草酸耐腐蝕
20 ℃ (293 K)酒石酸耐腐蝕
非金屬1600 ℃ (1?873 K) 以下硼耐腐蝕
1100 ℃ (1?373 K) 碳耐腐蝕
800 ℃ (1?073 K) 以下磷耐腐蝕
440 ℃ (713 K)以下硫耐腐蝕
600 ℃ (873 K) 以下硅耐腐蝕
20 ℃ (293 K)氟不耐腐蝕
250 ℃ (523 K)以下氯耐腐蝕
450 ℃ (723 K)以下溴耐腐蝕
450 ℃ (723 K)以下碘耐腐蝕
玻璃熔體*1700 ℃ (1?973 K)以下耐腐蝕

*不包括含氧化劑的玻璃(例如鉛玻璃)


對(duì)氣體的抗腐蝕性
氨氣< 1000 ℃時(shí)耐腐蝕空氣和氧氣< 400 ℃時(shí)耐腐蝕
惰性氣體無反應(yīng)氮?dú)?/span>無反應(yīng)
二氧化碳< 1200 ℃時(shí)耐腐蝕氫氣無反應(yīng)
一氧化碳< 1400 ℃時(shí)耐腐蝕水蒸汽< 700 ℃時(shí)耐腐蝕
< 1 100 ℃時(shí)耐腐蝕


請(qǐng)注意,特別是在含氧大氣中,當(dāng)溫度超過400℃時(shí)會(huì)發(fā)生劇烈氧化反應(yīng)。憑借SIBOR?等特殊涂層,我們能有效防止鉬被氧化。


對(duì)陶瓷爐結(jié)構(gòu)材料的抗腐蝕性
氧化鋁***在 < 1 900 °C 時(shí)耐腐蝕氧化鎂***在 < 1 600 °C 時(shí)耐腐蝕
氧化鈹***在 < 1 900 °C 時(shí)耐腐蝕碳化硅***在 < 1 300 °C 時(shí)耐腐蝕
石墨***在 < 1 100 °C 時(shí)耐腐蝕氧化鋯***在 < 1 900 °C 時(shí)耐腐蝕
鎂塊***在 < 1 600 °C 時(shí)耐腐蝕


添加重量占比為30%的鎢作為合金成份能顯著改善鉬的耐腐蝕性,例如鋅。


對(duì)金屬熔體的抗腐蝕性
< 700 ℃時(shí)耐腐蝕< 1 030 ℃時(shí)耐腐蝕
不耐腐蝕不耐腐蝕
< 1 100 ℃時(shí)耐腐蝕< 900 ℃時(shí)耐腐蝕
有氧鉛< 500 ℃時(shí)耐腐蝕< 600 ℃時(shí)耐腐蝕
< 870 ℃時(shí)耐腐蝕< 1000 ℃時(shí)耐腐蝕
不耐腐蝕不耐腐蝕
< 300 ℃時(shí)耐腐蝕稀土< 1 100 ℃時(shí)耐腐蝕
< 1200 ℃時(shí)耐腐蝕耐腐蝕
< 1 300 ℃時(shí)耐腐蝕不耐腐蝕
耐腐蝕< 1400 ℃時(shí)耐腐蝕
< 1400 ℃時(shí)耐腐蝕< 400 ℃時(shí)耐腐蝕
< 1000 ℃時(shí)耐腐蝕< 550 ℃時(shí)耐腐蝕


天然狀態(tài)和制備

鉬自公元前三世紀(jì)起就已為人熟知。但在當(dāng)時(shí),“molybdaena”一詞僅指石墨以及容易與輝鉬礦混淆的方鉛礦(天然狀態(tài))。直到17世紀(jì),科學(xué)家才意識(shí)到方鉛礦中不含鉛。1778年,Carl Wilhelm Scheele利用硝酸制得了白色的氧化鉬(MoO3)。Scheele將這一白色沉淀物命名為“terra molybdaenae”(鉬土)。1781年,Peter Jakob Hjelm首次成功還原了氧化鉬。實(shí)驗(yàn)成果便是含金屬的鉬。但是,我們要感謝J?ns Jakob Berzelius,是他為鉬賦予了化學(xué)符號(hào)并讓我們了解鉬的化學(xué)特性。20世紀(jì)初,利用氫氣還原氧化鉬 (MoO3)的方法,人類首次制得了純鉬金屬。制造鉬金屬所需的最重要礦石為輝鉬礦(MoS2)以及黃色鉛礦或鉬鉛礦(PbMoO4)。全世界大多數(shù)鉬礦儲(chǔ)量分布在北美洲、南美洲和中國。在智利的銅礦中,輝鉬礦是該國在銅礦開采中得到的副產(chǎn)品。這些礦石中的鉬含量重量占比約為0.5%。采用浮選工藝可分離伴生礦物與鉬礦。經(jīng)過這道工序以后,鉬精礦平均含有約85 %的輝鉬礦(MoS2)。在600 ℃溫度下焙燒鉬精礦。鉬精礦(MoS2)經(jīng)氧化后生成三氧化鉬(MoO3)。

我們?nèi)绾巫龅??粉末冶金術(shù)!

那么,粉末冶金術(shù)是什么?眾所周知,目前大多數(shù)工業(yè)用的金屬與合金,例如鋼、鋁和銅都采用模具內(nèi)熔化和鑄造的方法進(jìn)行生產(chǎn)。與之相反,粉末冶金術(shù)摒棄了熔化操作,其做法是先擠壓金屬粉末,然后在低于材料熔化溫度的條件下進(jìn)行熱處理(燒結(jié))并制得產(chǎn)品。粉末冶金術(shù)中最重要的因素是金屬粉末本身、擠壓工藝和燒結(jié)工藝。我們能夠在內(nèi)部對(duì)上述所有因素進(jìn)行控制和優(yōu)化。

為什么要采用粉末冶金術(shù)?通過粉末冶金術(shù),我們可以生產(chǎn)熔點(diǎn)為2000 ℃及以上的材料。該工藝特別經(jīng)濟(jì)實(shí)惠,即使生產(chǎn)少量產(chǎn)品也不例外。除此之外,通過使用定制的粉末混合物,我們能夠生產(chǎn)一系列非常均勻的材料,并賦予其某些特殊性質(zhì)。

將鉬粉末與合金元素混合以后填入模具內(nèi)。然后用高達(dá)2 000巴的壓力擠壓混合物。接著在專用的高溫爐內(nèi)對(duì)壓制成形的零件(也稱“綠色制品”)進(jìn)行燒結(jié)。在該工藝中,綠色環(huán)保的制品形成致密的微觀結(jié)構(gòu)。我們的材料具有非常特殊的性質(zhì)-例如出色的熱穩(wěn)定性、硬度或流動(dòng)性-諸如此類都緣于我們采用了適當(dāng)?shù)某尚畏椒?,例如鍛造、軋制或拉伸。只有?dāng)這些操作都完美銜接時(shí)我們才能獲得滿足嚴(yán)格要求的產(chǎn)品質(zhì)量,制造出具有優(yōu)級(jí)純度和品質(zhì)的產(chǎn)品。

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